小田急のグループ会社（鉄道）をやめて、小田急電鉄に中途採用を応募したら受かりますかね？

普通だめなのでは？ 自分もグループ会社に在籍していますが、やめて再度同じ グループ会社や親会社には移れない（採用されない）はずです。 ただ、トレードというかFA制度（野球のあのFA制度と似たもの） はあります。これを利用して親会社に移ったり、グループ会社に 移ったりはできます。 （そのために、自社の社員番号のほかにグループ全体の社員 番号も持っています） そういう制度がないか確認したほうがよろしいのではないでしょうか。 （小田急さんにそのような制度があるか否かはわかりませんが）